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關于油品殘炭的測定

更新時間:2017-05-16      點擊次數:2727

  測定殘炭的方法有康氏殘炭、電爐法殘炭和蘭氏殘炭。由于測定康氏殘炭需熟練的操作技能,才能得到符合精密度要求的結果,因此中間控制多采用容易掌握的電爐法殘炭,只在產品出廠和仲裁試驗時測定康氏殘炭。
  一、殘炭的概念
  油品放人殘炭測定器中,在隔絕空氣的情況下加熱,會蒸發、裂解和縮合,排出燃燒的氣體后,生成的焦黑色焦炭狀殘留物即殘炭。殘炭用殘留物占油品的質量百分含址(%)來表示。殘炭是評價油品在高溫條件下生成焦炭傾向的指標。殘炭主要由油中的膠質、瀝青質、多環芳烴的疊合物及灰分形成。不加添加劑的潤滑油,其殘炭為鱗片狀,且有光澤;若加人添加劑,其殘炭呈鋼灰色,質地較硬,難以從坩堝壁上脫落。因此,對含添加劑高的潤滑油只要求測定其基礎油的殘炭,而不控制成品油的殘炭值。
  二、影響油品殘炭量的因素
  殘炭量與油品的化學組成和灰分含量有關。
  1.與油品化學組成的關系
  殘炭量的多少與油品中含的非烴類、不飽和烴及多環芳烴化合物的多少有關。含膠質、瀝青質、芳烴多的,含氮、硫、氧化合物多的,密度大的重質燃料油,殘炭值高;經裂化和焦化形成的含不飽和烴及多環芳烴的縮聚產物的產品殘炭值比直餾產品的殘炭值高。而烷烴只起分解反應,不參加聚合反應,所以不會形成殘炭。不飽和烴和芳香烴在形成殘炭的過程中起著很大的作用,但不是所有芳香烴的殘炭值都很高,而是隨其結構不同而異。以多環芳香烴的殘炭值,環烷烴形成殘炭的情況居中。
  2.與油品灰分含量的關系
  殘炭量與油品中灰分的多少有關。灰分主要是油品中環烷酸鹽類等煅燒后所得的不燃物,它們與殘炭混在一起,可使測定結果偏高。一般含有添加劑的石油產品灰分較多,其殘炭值增加較大。用以減少石油產品生成沉積物的清凈添加劑,會有灰分生成,能使石油產品的殘炭值增加。
  三、測定油品殘炭的意義
  1.殘炭是油品中膠狀物質和不穩定化合物的間接指標
  殘炭越大,油品中不穩定的烴類和膠狀物質就越多。例如,催化裂化生產中,殘炭值是判斷原料優劣的重要參數。若裂化原料油殘炭較大,說明原料含膠狀物質和瀝青質較多,在裂化過程中易生成焦炭,使設備結焦,不僅破壞裝置的熱平衡,而且還降低催化劑的活性,影響裝置正常生產及操作。
  2.殘炭值可以判斷潤滑油及柴油的精制深度
  一般精制深的油品,殘炭值較小。柴油以10%殘余物的殘炭作為指標。柴油的殘炭值是其餾分和精制程度的函數,柴油的餾分越輕、精制得越好,其殘炭值就越小。由于柴油的餾分輕,直接測定殘炭值很低,誤差較大,所以規定柴油的殘炭是測定其10%蒸余物的殘炭,即對車用柴油試樣按GB/T 6536《石油產品蒸餾測定法》或GB/T 255《石油產品餾程測定法》進行不少于兩次的蒸餾,收集10%殘余物作為試樣,再做殘炭測定。測定柴油10%殘余
  物的殘炭,對于保證生產柴油有重要意義。殘炭值大的柴油在使用中會在汽缸內形成積炭,導致散熱不良,機件磨損加劇,縮短發動機使用壽命。對于潤滑油如果是用含膠狀物質較多的重油制成的,就會有較高的殘炭值。殘炭值可間接反映潤滑油的精制程度。不含硝酸戊酯的柴油,其殘炭值大體上與燃燒室的沉積物有對應關系。測定粗柴油的殘炭值,對指導粗柴油造氣的生產是有用的。而原油殘渣、汽缸油料和重質潤滑油料的殘炭值,對指導潤滑油生產也是有用的。
  3.根據原料的殘炭值可預測焦炭的產量
  測定焦化原料油的殘炭,能預測延遲焦化工藝過程的焦炭產量。殘炭值越大,目的產物焦炭的產量就越高,對生產就越有利。
  4.其他
  測定燃燒器燃料的殘炭值,可用來粗略地估計燃料在蒸發式的釜型和套管型燃燒器中形成沉積物的傾向。
  四、測定油品殘炭的方法
  測定殘炭的方法有康氏殘炭、電護法殘炭和蘭氏殘炭。由于測定康氏殘炭需熟練的操作技能,才能得到符合精密度要求的結果,因此中間控制多采用容易掌握的電爐法殘炭,只在產品出廠和仲裁試驗時測定康氏殘炭。康氏殘炭是世界各國普遍應用的一個標準試驗方法,我國石油產品多采用康氏殘炭指標。蘭氏殘炭為標準。
  (一)康氏法殘炭
  康氏法殘炭是按GB/T 268《石油產品殘炭測定法(康氏法)》標準試驗方法進行的(YT-268康氏殘炭測定儀)。該方法參照采用了標準ISO 6615。康氏法殘炭一般用于測定常壓蒸餾時易部分分解、相對地不易揮發的石油產品經蒸發和熱解后留下的殘炭量,以提供石油產品相對生焦傾向的指標。對于一些重質殘渣燃料油、焦化原料等油料,宜用此方法測定殘炭。對含有能生灰組分的石油產品,則會得到殘炭值偏高的結果,誤差的大小取決于所生成灰分的量。
  殘炭是指石油產品經蒸發和熱解后所形成的碳質殘余物。它不全部是碳,而是一種會進一步熱解變化的焦炭。
  (二)電爐法殘炭
  電爐法殘炭是按SH/T 0170《石油產品殘炭測定法(電爐法)》標準試驗方法進行的(YT-0170電爐法殘炭測定儀)。此標準適用于潤滑油、重質液體燃料或其他石油產品。該方法是用電爐代替煤氣噴燈作熱源,將試樣放人帶毛細管的特殊柑鍋中,在隔絕空氣和規定的加熱條件下使試油受熱蒸發分解,保持規定時間,測得的焦黑色殘留物,用質量百分含量表示。與康氏法相比,電爐法測殘炭操作簡便,容易掌握。因此,多用于生產過程的中間控制分析。
  (三)蘭氏法殘炭
  蘭氏法殘炭是按SH/T 0160《石油產品殘炭測定法(蘭氏法)》標準試驗方法進行。該標準參照采用標準ISO 4262,也是普遍應用的一種標準試驗方法。一般適用于在常壓蒸餾時部分分解的、不易揮發的石油產品,對一些不容易裝人蘭氏焦化瓶的重質殘渣燃料油,焦化原料等油料,宜采用康氏法測定殘炭。該法與康氏法沒有的關聯關系,評定油品時應引起注意。
  五、影響測定的主要因素
  1.與儀器安裝正確與否有關:康氏殘炭測定儀的正確安裝對保證測定結果的度起著重要作用。常常因為儀器安裝的錯誤,造成所測的結果很不理想。比如,將外鐵坩堝底裝成低于鐵制遮焰體的下平面很多,使噴燈和外柑禍底的距離縮短。由于噴燈火焰分為氧化焰和還原焰,其溫度分布也不均勻,縮短了距離就等于影響了噴燈對坩堝底部的正常加熱。且因外坩堝是圓錐形的,裝低時,使遮焰體和坩堝壁之間的空隙變小,也影響到噴燈火焰的正常上升。又如,把鐵圓罩底緊蓋在遮焰體上而不墊以必要大小的石棉板,使空氣進不去,則油蒸氣燃燒時不均勻,造成難于控制火焰高度,這都對測得結果有直接影響。
  2.與加熱強度及加熱時間有關:測定康氏殘炭時,對試油加熱可分為預熱期、燃燒期、強熱期三階段。在預熱期時,應根據試油餾分的輕重情況,調整噴燈火焰,控制加熱強度,使預熱期的加熱自始至終保持均勻。如加熱強度過大,試油會飛濺出瓷柑禍外,使燃燒時的火焰超過火橋,造成燃燒期提前結束,使測定結果偏低。如加熱強度小,使燃燒期時間延長,延長的時間越長,測出的殘炭結果越大。燃燒期應控制好加熱強度,使火焰不超過火橋,如掌握不好,會使測得的結果偏小。強熱7min時如加熱強度不夠,會影響到殘炭的形成,使其變成沒有光澤和不呈魚鱗片狀,造成結果偏大。
  3.與柑禍的冷卻、稱重等操作有關:方法中規定,強熱期結束、熄滅噴燈以后,需經過3min,才能取出圓鐵罩和外鐵柑鍋蓋,再經15min后,才能將瓷坩堝移入干燥器,這一段冷卻時間可使瓷坩堝溫度從六、七百度降至二百度左右。如不遵守這一操作,剛一停止加熱,就馬上揭開外鐵坩堝蓋,讓空氣進人瓷坩堝,在高溫下殘炭與氧作用,立即燒掉,而使結果偏小。如超過時間尚未取出,因溫度降至很低,有吸收空氣中水分的可能,這樣會增加坩堝的重量。故必須嚴格遵守方法上規定的冷卻時問,并準確稱量,以免影響測定結果。
  4.如果對試驗原理和過程不了解,可以向儀器廠家索要相關標準,一般在標準中,對儀器的制作要求,試驗準備和過程控制均有比較詳細的闡述,輔助儀器說明書進行正確的操作!